Abstrak
Abstrak. Amina α-kiral merupakan blok penyusun serbaguna untuk sintesis asimetris bahan kimia bernilai tambah tinggi yang murni secara optik, termasuk farmasi, agrokimia, dan produk alami. Di sini, kami melaporkan deracemisasi sekuensial dua langkah dan satu pot dari alkohol sekunder rasemat menjadi amina primer yang diperkaya secara optik melalui kaskade linier oksidasi-reduktif foto-biokatalitik. Pada langkah pertama, oksidasi mendekati kuantitatif dari sekumpulan alkohol (hetero)benzilat rasemat menjadi keton prokiral dicapai menggunakan katalisis fotoredoks cahaya tampak yang mengandalkan penyinaran LED biru 440 nm, 9-fluorenon sebagai fotokatalis bebas logam transisi, dan dimetil sulfoksida (DMSO) jenuh O2 sebagai media reaksi dan peredam hidrogen peroksida (H2O2) yang dihasilkan secara in situ. Keton intermediet selanjutnya diubah menjadi amina non-rasemik yang sesuai dengan konversi hingga >99%, kemurnian optik tinggi hingga sangat baik (90−99,9% ee), dan konfigurasi absolut komplementer melalui aminasi reduktif stereoselektif yang dikatalisis oleh sel E. coli yang dibekukan beku yang mengandung transaminase rekombinan selektif (R) atau (S) (E. coli/TA) masing-masing dalam buffer KPi berair dengan adanya piridoksal-5′-fosfat (PLP) sebagai kofaktor dan isopropilamina (iPrNH2) sebagai donor gugus amino. Sistem foto-biokatalitik yang dikembangkan ditingkatkan untuk 1-feniletanol rasemat (1,0 mmol), menghasilkan (S)-(−)-1-feniletilamina dengan konv. 91%, hasil isolasi 82%, dan 99% ee. Fungsionalisasi contoh dari (S)-α-metilbenzilamina yang diperoleh dengan 6-kloro-3-isopropilpirimidina-2,4(1H,3H)-dion menghasilkan inhibitor miosin khusus jantung mavacamten yang diperkaya secara enantiomerik dengan hasil 76% dan 99% ee. Selain itu, analisis difraksi sinar-X (XRD) kristal tunggal dilakukan, yang menghasilkan struktur kristal pertama untuk API yang diberi judul.